Reacții organice nominale. Sinteza acidului aminobenzoic Reacția zininei se numește

Reacția Zinina

Metoda de preparare a aminelor aromatice prin reducerea compușilor nitro aromatici:

ArNO2 + 3H2S -> ArNH2 + 3S + 2H20.

Z. r. descoperit în 1842 de N. N. Zinin pe exemplele de reducere a α-nitronaftalenei și respectiv nitrobenzenului la α-aminonaftalină și anilină [agenţii reducători au fost H2S sau (NH4)2S]. Ulterior, Zinin a arătat că reacția pe care a descoperit-o era de natură generală. Principiile lui Z. r. formează baza pentru sinteza diferitelor amine aromatice, dintre care multe servesc ca produse inițiale în producția de coloranți sintetici, produse farmaceutice, explozivi, parfumate, medicinale și alte substanțe. Utilizarea pe scară largă a Z. r. a determinat în mare măsură dezvoltarea sintezei organice.

Ulterior, așchii de fier într-un mediu acid au început să fie folosiți pentru a reduce compușii nitro aromatici. Cu toate acestea, sulfura de amoniu, care a fost folosită de Zinin ca agent reducător, a păstrat o oarecare importanță pentru prepararea aminelor din seria antrachinonă și în principal pentru reducerea parțială a compușilor di- și polinitro.

Lit.: Figurovsky N. A., Solovyov Yu. I., N. N. Zinin, Moscova, 1957.

Marea Enciclopedie Sovietică. - M.: Enciclopedia Sovietică. 1969-1978 .

Vedeți ce este „reacția Zinina” în alte dicționare:

Metodă de obţinere a aminelor aromatice prin reducerea compuşilor nitro: R NO2+ 6H = R NH2+2H2O. În acest fel s-a obținut mai întâi anilină, 1 naftilamină. Această reacție a fost efectuată pentru prima dată de N. N. Zinin în 1842. Acționând asupra nitrobenzenului cu sulfură de amoniu, el ... Wikipedia

Devine aromat. amine prin reducerea compuşilor nitro cu H2S, (NH4)2S sau sulfuri de metale alcaline, de exemplu: ArNO2 + 3H2S: ArNH2 + 2H2O + 3S Procesul se realizează prin încălzirea compuşilor nitro cu un agent reducător. Sulfurile sunt folosite în ...... Enciclopedia chimică

Reacția Zinin este o metodă de obținere a aminelor aromatice prin reducerea compușilor nitro: R NO2 + 6H \u003d R NH2 + 2H2O Această reacție a fost efectuată pentru prima dată de N. N. Zinin în 1842. Acționând asupra nitrobenzenului cu sulfură de amoniu, a primit anilină: ... ... Wikipedia

Chimist organic rus, academician al Academiei de Științe din Sankt Petersburg (1865; adjunct din 1855, academician extraordinar din 1858, academician obișnuit din 1865). După absolvirea Kazanului ......

Nikolai Nikolaevici, chimist organic rus, academician al Academiei de Științe din Sankt Petersburg (1865; adjunct din 1855, academician extraordinar din 1858, academician obișnuit din 1865). De… … Marea Enciclopedie Sovietică

Introducerea grupului nitro ChNO2 în moleculele de org. conexiuni. Poate trece prin electrophys., nucleoph. și mecanisme radicale; particule active din aceste rații resp. cationul de nitroniu NO2, ionul de nitrit NO2 și radicalul NO2. H. poate fi realizat de atomi C, ...... Enciclopedia chimică

- (anilina franceza, prin portugheza anil, din araba un indigo nil; pentru prima data s-a obtinut A. din Indigo) aminobenzen, fenilamina, C6H5NH2, cea mai simpla amina aromatica; lichid incolor cu miros ușor; tnl 6,15°C; tkp 184,4°C; densitate la ...... Marea Enciclopedie Sovietică

Compuși organici colorați utilizați pentru vopsirea materialelor textile, piele, blănuri, hârtie, materiale plastice, cauciuc, lemn etc. Acestea includ și compuși incolori, din care se formează substanțe colorate după aplicare ... Marea Enciclopedie Sovietică

Org. compuși utilizați pentru vopsirea diverselor materiale și produse (predominant fibroase). Ele reprezintă cap. arr. compuși colorați, unii compuși incolori, de ex. înălbitori optici, precum și compuși, din care se formează coloranți ... ... Enciclopedia chimică

Om de știință și profesor, academician al Academiei de Medicină și Chirurgie din Petrograd, academician obișnuit al Academiei de Științe, profesor al Universității din Kazan și al Academiei de Medicină și Chirurgie, consilier privat, titular de ordine până la și inclusiv Vulturul Alb. Zinin ...... Mare enciclopedie biografică

Structura electronică

Perechea singură de electroni a atomului de azot participă la conjugarea cu sistemul π al nucleului benzenic (p, π-conjugarea). Prin urmare, capacitatea sa de a forma o legătură donor-acceptor este slăbită. În acest sens, principalele proprietăți ale anilinei sunt exprimate într-o măsură mult mai mică decât cea a aminelor alifatice.

Fiind un substituent de primul fel, grupa amino crește densitatea electronilor în pozițiile orto și para ale nucleului benzenic (o analogie cu fenolul).

Proprietăți fizice

Anilina este un lichid uleios incolor cu miros caracteristic, ușor solubil în apă, mai greu decât apa, otrăvitor.

Proprietăți chimice

I. Reacții care implică gruparea amino

Interacțiunea cu acizii (formarea sărurilor)

Sărurile de anilină, spre deosebire de anilina, sunt foarte solubile în apă.

II. Reacții care implică nucleul benzenic

1. Halogenare

2. Sulfonare

Acidul sulfanilic este un intermediar important în sinteza medicamentelor (preparate cu sulfanilamide).

Cum să obțineți

Anilina se obţine din nitrobenzen prin reducerea grupării nitro -NO2 la gruparea amino -NH2. Această reacție a fost descoperită de chimistul rus N. N. Zinin (reacția Zinin). A redus nitrobenzenul cu sulfură de amoniu:

C 6 H 5 NO 2 + 3(NH 4) 2 S → C 6 H 5 NH 2 + 6NH 3 + 3S + 2H 2 O

Reducerea poate fi efectuată și într-un mediu acid cu hidrogen atomic, care se formează în timpul interacțiunii metalelor cu acizii:

C 6 H 5 NO 2 + 6H → C 6 H 5 NH 2 + 2H 2 O,

precum și H2 gazos la presiune ridicată în prezența unui catalizator:

C 6 H 5 NO 2 + 3H 2 → C 6 H 5 NH 2 + 2H 2 O

„Reacția lui Zinin” și nașterea industriei
sinteza organica

În 1842, în Rusia a avut loc un eveniment care a atras imediat atenția chimiștilor din întreaga lume. Vorbim despre descoperirea unui tânăr profesor al Universității din Kazan, Nikolai Nikolayevich Zinin (1812-1880), care a reușit pentru prima dată să obțină anilină în mod artificial. Acest compus organic valoros a fost produs anterior doar dintr-un colorant de origine vegetală. Și Zinin a găsit o modalitate de a sintetiza anilina din nitrobenzen prin expunerea acesteia la hidrogen sulfurat (reacție de reducere). Omul de știință a propus să numească lichidul uleios obținut după separarea sulfului „benzydam”, iar metoda de obținere și proprietățile benzidamului au fost descrise în detaliu într-un articol care a fost publicat un an mai târziu în Buletinul Academiei de Științe din Sankt Petersburg.
După ce a citit articolul, academicianul Julius Fedorovich Fritsshe (1808-1871), directorul fabricii de apă minerală artificială din Sankt Petersburg, a recunoscut imediat anilina în „benzedam” lui Zinin, pe care o obținuse din vopsea organică indigo cu doi ani mai devreme. Yu. F. Fritsche a scris imediat în același Buletin despre remarcabila realizare a lui Zinin, care a deschis perspective tentante pentru crearea artificială a compușilor organici complecși conținuti în plante.
Fiolele cu anilină, sintetizate de N. N. Zinin în 1842, se mai păstrează și sunt expuse în cabinetul-muzeu chimic al Universității din Kazan.
Articolul lui Zinin a fost tradus în multe limbi și publicat în cele mai importante reviste de chimie din Europa. Numele omului de știință rus în vârstă de treizeci de ani a devenit faimos în lume, iar metoda generală pe care a descoperit-o pentru reducerea compușilor nitro a fost numită după el („reacția Zinin”).
La acea vreme, chimia organică a investigat doar substanțe de origine vegetală și animală, dar nu a „produs” nimic în sine, spre deosebire de chimia anorganică, care a avut deja o serie de succese remarcabile în domeniul sintezei substanțelor minerale. În plus, majoritatea covârșitoare a chimiștilor organici au fost de părere că substanțele organice nu pot fi preparate artificial. Descoperirea lui Zinin a respins în mod convingător aceste idei, demarând o nouă eră în istoria chimiei.
Anilina, extrasă din indigo natural importat din India, nu a fost disponibilă nu numai pentru utilizare pe scară largă, ci chiar și pentru orice cercetare de laborator la scară largă, datorită costului său ridicat și a randamentului foarte scăzut. Dimpotrivă, anilina ieftină, ușor de obținut de la Zininsky, a deschis posibilități nelimitate atât pentru numeroase experimente, cât și pentru producția industrială. De aceea, în această direcție a mers dezvoltarea industriei sintezei organice în a doua jumătate a secolului al XIX-lea.
În 1856, viitorul profesor al Universității din Varșovia, J. Natanson, în interacțiunea anilinei cu diclorura de etilenă, a obținut un lichid roșu strălucitor, care s-a dovedit a fi un colorant organic artificial - fuchsin. În același an, chimistul englez W. Perkin a supus anilinei oxidării cu vârf de crom și a obținut o substanță de culoare violetă care colorează excelent materialele fibroase - mouveina.
Înarmați cu metoda Zinin, chimiștii au transformat anilina în coloranți de o mare varietate de culori și nuanțe și au creat o nouă industrie - producția de coloranți organici artificiali. Conform materialului lor sursă, noile vopsele au fost numite anilină. Ieftine și strălucitoare, au înlocuit rapid coloranții naturali scumpi și fragili în fabricile de textile din Germania, Franța, Elveția, Anglia și Rusia.
Nikolai Nikolaevich Zinin a urmărit îndeaproape această întruchipare industrială grandioasă a ideilor sale. După ce a vizitat Expoziția Mondială de la Paris din 1867, unde un adevărat curcubeu de culori aniline a apărut în ferestre pentru ochii uimiți ai publicului - violet, albastru, roșu, galben, verde, gri sidefat și negru, el a scris cu entuziasm: „Coloranții de anilină au câștigat acum o mare importanță în vopsirea și imprimarea țesăturilor; realizează o varietate de culori și luminozitate a nuanțelor, imposibilă cu utilizarea exclusivă doar a altor culori.<…>Au scos din uz culorile fragile derivate din plante: lemn galben, safrol, murexid etc.”
Astăzi, „reacția Zinin” se desfășoară zilnic la fabricile chimice din întreaga lume, care produc milioane de tone nu numai de anilină, ci și alte substanțe care au fost sintetizate pentru prima dată folosind metoda de reducere descoperită de Zinin. În plus, doar o parte din acești compuși sunt utilizați ca coloranți, deoarece deja la sfârșitul secolului al XIX-lea și începutul secolului al XX-lea, oamenii de știință au descoperit că mulți produse intermediare ale sintezei coloranților sunt produse farmaceutice valoroase, explozivi, antioxidanți și așa mai departe.
Deci, în 1908, pe baza „reacției Zinin”, a fost sintetizată prima amidă a acidului sulfanilic. S-a dovedit că unul dintre derivații săi - protonzolul - are o capacitate mare de a rezista la streptococ și alte infecții. Și la mijlocul anilor 1930 a început producția și utilizarea în practica medicală a primului medicament antibacterian din grupul sulmanilamidelor, streptocidul, care, înainte de descoperirea antibioticelor, era un instrument indispensabil în tratamentul bolilor inflamatorii și infecțioase. În medicina modernă, sunt deja utilizate peste patruzeci de medicamente din această serie: norsulfazol, sulfadimezin, urosulfan, sulgin, ftalazol și altele. Ulterior, atrofanul a fost obținut din anilină - un medicament pentru gută, un antipiretic și analgezic - piramidonă (amidopirină), iar din acidul meta-aminobenzoic sintetizat de Zinin se produc binecunoscutele analgezice anestezină și novocaină.
În 1942, într-un raport realizat de academicianul A.E.Porai-Koshits în onoarea a 100 de ani de la faimoasa descoperire a lui N.N.Zinin, a fost prezentată o schemă a celor mai diverși derivați de anilină, care au o importanță capitală pentru multe ramuri ale științei și tehnologiei3. Pe acest „arbore genealogic” ramificat, pe lângă cele de mai sus, se află materiale fotografice, explozivi, acceleratori de vulcanizare a cauciucului, stabilizatori de benzină și petrol, insecticide și erbicide, precum și diverse substanțe aromatice.
Celebrul chimist german A.V. Hoffmann, fondatorul industriei germane de coloranți anilină, care a practicat la Giessen împreună cu N.N. Zinin în tinerețe, a spus: „Dacă Zinin nu ar fi făcut altceva decât să transforme nitrobenzenul în anilină, atunci numele lui ar fi rămas scris cu litere de aur în istoria chimiei”.

A. M. Butlerov și teoria structurii chimice

Așadar, la sfârșitul anilor 1850, amploarea producției tehnice a coloranților artificiali pe baza „reacției Zinin” a crescut în fiecare zi. Cu toate acestea, sinteza lor, realizată în laboratoare, a fost cel mai adesea aleatorie. Printre chimiștii din acel moment nu exista o claritate completă cu privire la structura și proprietățile noilor compuși organici. Toate acestea au însemnat că dezvoltarea teoriei a rămas cu mult în urma utilizării practice a rezultatelor obținute experimental. Conceptele propuse de cei mai mari chimiști organici din Europa de Vest au scos rapid la iveală incapacitatea lor de a explica sistematic fenomene noi din chimia organică, de exemplu, existența așa-numiților izomeri - substanțe care sunt identice ca compoziție chimică, dar diferă în structura sau aranjarea spațială a atomilor și, în consecință, în proprietăți. Era necesară o teorie coerentă, consecventă și cuprinzătoare, care să aibă nu numai potențial „explicativ”, ci și predictiv. O astfel de teorie a fost creată de compatriotul nostru, un student al lui N. N. Zinin, Alexander Mikhailovici Butlerov (1828-1886).
Deja în anii studenției, împreună cu profesorul său, a pus la cale o serie de experimente geniale. După ce a absolvit Universitatea din Kazan cu o diplomă de master (1849), Butlerov, la sugestia rectorului N. I. Lobachevsky, deja în anul următor, 1850, a început să predea chimia în interiorul zidurilor alma mater.
În anii 1850, Butlerov a sintetizat și studiat proprietățile unui număr de compuși organici importanți. Așa că, în 1859, a descoperit formaldehida, pe care a numit-o „trioximetilen”, iar în 1860, prin reacția formaldehidei cu amoniacul, a obținut un compus complex care conține azot - hexametilentetramină, care astăzi este cunoscut sub numele de „urotropină”.
Cu toate acestea, omul de știință nu s-a mulțumit cu obținerea de noi substanțe, el a fost interesat de legile structurale fundamentale prin care se formează și „vii” compuși organici complecși. Reflecțiile asupra acestui lucru l-au condus la crearea unei teorii fundamentale a structurii chimice.

Metodă de obţinere a aminelor aromatice prin reducerea compuşilor nitro aromatici: ArNO2 + 3H2S > ArNH2 + 3S + 2H20. Z. r. descoperit în 1842 de N. N. Zinin folosind exemple de reducere a α nitronaftalene și nitrobenzen ... ... Marea Enciclopedie Sovietică

În chimia organică, există un număr imens de reacții care poartă numele cercetătorului care a descoperit sau a investigat această reacție. Adesea, numele mai multor oameni de știință apar în numele reacției: aceștia pot fi autorii primei publicații (de exemplu, ... ... Wikipedia

- (1812 1880), chimist organic, fondator al unei școli științifice, academician al Academiei de Științe din Sankt Petersburg (1865), primul președinte al Societății Ruse de Fizicochimie (1868-77). El a descoperit (1842) o metodă de obținere a aminelor aromatice prin reducerea aromatice ... ... Dicţionar enciclopedic

Nikolai Nikolaevich Zinin Data nașterii: 13 august (25), 1812 (1812 08 25) Locul nașterii: Shusha, Data morții ... Wikipedia

Nikolai Nikolaevich Zinin Nikolai Nikolaevich Zinin (13 august (25), 1812, Shusha, Karabakh Khanate, acum Azerbaidjan 6 februarie (18), 1880, Sankt Petersburg) un chimist organic remarcabil rus, academician al Academiei de Științe din Sankt Petersburg, primul președinte al Fizicii Ruse ... ... Wikipedia